端午节临近,大街上、院子里,到处都是雄黄的味道。雄黄具有驱赶蛇虫的功效,小青(刘戴恩 饰)的功力不深,闻到这样的味道自然会感到不适,只好回到山涧中躲避一会儿。白娘子向许仙(周芷莹 饰)谎称小青出门看龙舟,姐姐跟随着姐夫回到娘家,眼下家中只有许仙和娘子两人了,许仙大喜,打开了道士送的那瓶雄黄酒,想要庆祝一下,白素贞(陶奕希 饰)不好推辞便小酌一口。没想到一杯酒刚刚下肚,白素贞就肚痛如刀绞,立刻飞奔到卧房,将帷帐一层一层地放下。许仙为娘子端了解酒茶来,看娘子在帷幔中不声不响,心疼不已。他轻轻走到床前,忽而一条巨大的白蛇从帷幔中伸出头来,将他吓得魂飞魄散。不知过了多久,白素贞才幻了人形醒来,却发现许仙已经吓晕了过去。小青此时也赶回家中,见到此情此前,立刻上前帮忙,却怎么也叫不醒倒在地上的许仙。白素贞内疚不已,决定前往阴曹地府,把许仙的魂魄救回来。此时,许仙已被黑白无常押解着上路,白素贞与这群小鬼大打出手,终于将许仙的魂魄带回了人间。不多时,许仙便苏醒过来,看到眼前的白娘子和小青,他再一次想起自己所见到了白蛇,又一次晕厥过去。白素贞只好施法术抹去了许仙端午节的记忆,好使他醒来后不会再起疑心。白素贞闯入地府救回许仙,让“清虚观”的道长(李俊豪 饰)大为恼火。他对白素贞怀恨在心,计划在她分娩时,趁着她法力减弱,再将她置于死地。这一晚,许仙姐夫(罗自豪 饰)又发现了道士在井中下毒,道士和他的小徒弟看到捕快们赶来便立刻落荒而逃。捕头带着一行人追上去,在一处荒草丛中,两人突然不见了。只见一只巨大的蜈蚣从草丛中蹿出,向众人袭来。等不到丈夫的姐姐焦急万分,白素贞掐指一算,原来姐夫此时正与蜈蚣精对峙。白素贞借口自己会幻术,自告奋勇带着小青去救姐夫。姐妹两人瞬间就飞走了,看到这样的法术,姐姐惊讶的半晌都没有回过神来。原来,这蜈蚣精就是“清虚观”的道长,许仙姐夫险些死在他的毒手下。幸好白素贞与小青及时赶到,打伤了蜈蚣精,救了姐夫一命。