鬼火横生连发三起灾祸冤案得雪后为救爱徒而亡
翰林安仲纬的府邸突然着火，随后安夫人到书房寻找安仲纬时竟看见安仲纬的身上凭空起火，最终安府被大火烧毁。事发蹊跷，李郅(李鹤 饰)带人赶到安府时在此围观的百姓正在议论安仲纬虐杀小妾的事情，受伤的安仲纬并没有生命之忧而逃出火灾的安夫人表示安仲纬从不与人结怨，但突然出现的风水师却声称火灾乃冤魂作祟，安夫人认出此人正是前几日入府驱鬼的风水师。负责验尸的谭双叶(程小蒙 饰)从死者的尸体上发现了大量的磷，只能保存在水中的磷燃点极低，由此便证实安府的火灾是人为纵火。
不久之后同为翰林的薛知隅府邸也被鬼火烧毁，李郅请萨摩多罗(徐海乔 饰)帮忙查案时上官紫苏(鞠婧祎 饰)表示两起案件中的安仲纬和薛知隅是同年考取的进士，而当年落榜的考生于自池曾扬言要纵火烧死考中之人，上官紫苏指出当年同样高中的还有柴家和上官家，就此线索公孙四娘(张辛苑 饰)帮李郅打听到了于自池下落，岂料当李郅找到于自池是却发现此时的于自池已经精神失常。
萨摩多罗在火神庙看见了陪娘娘出游的太监季阖，随后萨摩多罗发现火神庙道士能凭空点火，黄三炮(刘冠麟 饰)将道士带回大理寺审问时竟然将道士吓死了。几天之后柴府竟也发生了火灾，长安城内一连发生的三起大火引起的皇上的重视，被召见的李郅和上官紫苏出宫时路过一处尚未修建好的宫殿，这座宫殿原本是由季阖修建却在地震时倒塌，惹怒太上皇的季阖便被阉成为了宫里的太监，因为无人能够掌握季阖的建造本领，所以修建了一半的宫殿便一直存放至今。上官紫苏认为宫殿之所以会倒塌一定是季阖的本领不够，因为被烧毁的安府、薛府和柴府虽然已经十分破败但其架构却十分完整。谭双叶验尸后发现常年接触磷的道士是因中毒而亡，同时李郅猜测下一个发生火灾的很可能是上官府。为保上官紫苏一家平安，李郅带人先一步准备了大量的水守在了上官府外，但是火灾却没有发生。
萨摩多罗来到案发现场查看时发现被烧府邸留存的房屋结构都十分相似便推断这三个房屋皆出自一人之手，萨摩多罗爬上房屋的金丝楠木房梁上查看时看见了路过的风水师并被风水师身上的气味熏晕。由此有了思路的萨摩多罗得知皇宫中未建完的宫殿也是金丝楠木的房梁，但萨摩多罗却不愿意替皇上卖命，因为皇上曾羞辱过萨摩多罗，李郅以情说服萨摩多罗并配合萨摩多罗诱使真凶说出实情。
萨摩多罗装扮成皇上召见了安仲纬和风水师并让安仲纬主持重建宫殿，风水师言辞激烈的反对安仲纬要拆掉原址重建宫殿的要求，随后风水师还说出当年因为安仲纬贪污而使得季阖修建的宫殿被震塌一事，而且种种迹象表明季阖被阉是一起冤案。情绪激动的风水师在安仲纬的逼问下说出自己就是季阖唯一的徒弟黎儿，也是他伪装成风水师制造了三起火灾还试图在此时杀掉安仲纬并烧掉皇宫。季阖得知黎儿的所作所为后便赶来阻止，在争抢中黎儿将磷扔到皇宫大殿上，为了保住黎儿的生命，季阖不仅将罪责拦在了自己身上，他还用身体盖住了磷火并最终被火烧死。
第22集